卤代烃消去反映机理0反应历程及推动力

卤代烃消去反映机理0
反应历程及推动力

亲核消除,分为E1 and E2 and E1cb 两种
很复杂,还是自己看书吧,没2天是不可能懂一点的（挺深的）
《基础有机化学》这本书的机理很不错,但不推荐（太难）
附：消除反应
消除反应（elimination reaction）,使反应物分子失去两个基团（见基）或原子,从而提高其不饱和度的反应.
分类 按失去的两个基团在分子中的相对位置进行分类：①1,2-消除.或称β-消除.为处于相邻原子上的两个基团失去后在这两个原子之间生成π键（见共价键）的反应.两个原子都是碳原子时就发生成烯消除反应：
②1,1-消除.或称a-消除.为同一原子上的两个基团失去后该原子形成不带电荷的低价结构（如卡宾或氮烯）的反应（式中R为烃基）：
③1,3-消除等.为分别连在1,3-或更远的相对位置上的两个基团消除后得到环状产物的反应.这些反应也可看为分子内取代反应.
反应速率 在离子型1,2-消除反应中,带着成键电子对一起从反应物分子的1位或a碳原子上断裂下来的基团称为离去基团（L）,另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢,称为β氢原子.例如,1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇中共热,溴带着键合电子对断裂下来成为溴负离子,β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和,同时在1和2位之间形成烯键：
这类消除反应的速率与卤代烷结构有关,在相同的条件下以三级卤代烷最快,二级卤代烷次之,一级卤代烷最慢.以碱为试剂的消除反应常伴有亲核取代反应,也可能发生重排反应,这三种反应之间的竞争与卤代烷结构、试剂性能和反应条件等因素有关.强碱和高温增加发生消除反应的机会.
反应机理 在离子型消除反应中,按有关价键发生变化的先后顺序不同,可分三种反应机理：①单分子消除反应（E1）.反应物先电离,L断裂下来,同时生成一个正碳离子,然后失去β氢原子并生成π键.反应分两步进行,决定速率的电离这一步只有反应物分子参加.故E1的速率与反应物的浓度成正比,与碱的浓度无关.②共轭碱单分子消除反应（E1CB）.反应物先与碱作用,失去β氢原子,生成反应物的共轭碱负碳离子,然后从这个负碳离子失去L并生成π键.在生成π键的步骤中只有共轭碱负碳离子参加.E1CB也分两步进行,反应速率与反应物浓度成正比,也与碱的浓度有关.一般,只有β碳原子上连有硝基、羰基或氰基等的反应物,才能按E1CB机理进行反应.③双分子消除反应(E2).反应一步完成,L的断裂、β氢原子与碱中和、π键的生成三者协同进行,反应物和碱同时参加反应.E2的速率与反应物浓度和碱浓度都成正比.上述三种机理以E2最普遍.
热消除反应 一般在气相进行,是不需要酸或碱催化的单分子反应.反应物通过环状过渡态直接把β氢转移到L上,同时生成π键.羧酸酯加热至约400℃,便发生热消除.黄原酸酯可在约200℃发生热消除；三级胺氧化物加热至150℃左右也发生热消除.