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请以严格理论证明:增大反应物A的浓度,A的转化率反而降低

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/07/17 18:09:23
请以严格理论证明:增大反应物A的浓度,A的转化率反而降低
不允许使用勒夏特列原理,也不允许使用极限思维和反证法,请以严格的理论和定量计算证明:对可逆反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),增大反应物A的浓度,A的转化率反而降低.
这个严格证明的确比较繁琐,但仍属初等数学问题,思路不难就是需要点变量假设和代换技巧.
1设反应物A的初始浓度(或压强)为aA,B的浓度为bB,这里的浓度中用的A,B为任意浓度值(只是为了书写方便,不要与物质AB本身混淆即可),CD初始浓度为零.反应平衡后,A浓度降低ax,则平衡浓度如下:
aA(g) + bB(g) = cC(g) + dD(g)
aA bB 0 0
a(A-x) b(B-x) cx dx
则平衡常数K=(cx)^c (dx)^d/[a(A-x)]^a [b(B-x)]^b
2 增加反应物A浓度的情况.设A的浓度增量为aΔA,反应平衡时A浓度的降低量(消耗量)较1的情况增大,降低量(消耗量)的增量设为aΔx.则平衡浓度如下:
aA(g) + bB(g) = cC(g) + dD(g)
a(A+ΔA) bB 0 0
a(A+ΔA -x-Δx) b(B-x-Δx) c(x+Δx) d(x+Δx)
则平衡常数K=[ c(x+Δx)]^c [d(x+Δx)]^d/[a(A-x+ΔA-Δx]^a [b(B-x-Δx)]^b
显然有K= (cx)^c (dx)^d/[a(A-x)]^a [b(B-x)]^b=
[ c(x+Δx)]^c [d(x+Δx)]^d/[a(A-x+ΔA-Δx]^a [b(B-x-Δx)]^b,化简得:
(1+Δx/x)^(c+d)= [1+(ΔA-Δx)/(A-x)]^a [1-Δx/(B-x)]^b,或
[1+(ΔA-Δx)/(A-x)]^a=[(1+Δx/x)^(c+d)]/ [1-Δx/(B-x)]^b
根据前面的设定,ΔA,Δx都是正值,必有
(1+Δx/x)^(c+d-a) >[1-Δx/(B-x)]^b (前者必大于1,后者必小于1),从而有
[1+(ΔA-Δx)/(A-x)]^a= [(1+Δx/x)^(c+d)]/ [1-Δx/(B-x)]^b >(1+Δx/x)^a,即
[1+(ΔA-Δx)/(A-x)]^a >(1+Δx/x)^a,故有
1+(ΔA-Δx)/(A-x) >1+Δx/x,从而
ΔA/A >Δx/x,即xΔA-AΔx >0 (1)
3 1中A的转化率t1=x/A,2中转化率t2=(x+Δx)/( A+ΔA)
t1-t2=(xΔA-AΔx)/A(A+ΔA),由(1)知
t1>t2
原命题得证.