为什么二茂铁比二苯铬稳定?
来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/08/31 03:02:48
为什么二茂铁比二苯铬稳定?
对称性基本上一样,配体与金属中心的作用也一样.但是Cp-的pi给电子轨道能级与Fe2+ d 轨道能级接近,成键作用强.
再问: 你说的这个我也考虑过,那为什么二苯铬阳离子就稳定了呢? 再者,为什么C6H6Cr(CO)3就不容易氧化成阳离子呢? 因为这道题有好几问,后面还涉及到了Ni的氧化问题,说Ni(C5H5)2就容易氧化到Ni3+,而Ni不容易氧化到Ni3+。 所以觉得可能不是轨道能量匹配的问题,书上说跟有效核电荷有关,但是没细说,很是费解。。。
再答: 对于给定的金属,给定的配体,金属氧化态不同,屏蔽不同,金属中心有效核电荷不同, d 轨道能量不同,d 轨道尺寸也不同。 二苯铬的最高占据轨道是金属中心的反键 d 轨道。形成二苯铬阳离子,即失去一个反键电子,增加了金属有效电荷(屏蔽小了),金属轨道“收缩”,能级降低,与配体pi轨道成键作用增强。 其实,“轨道能量匹配”情况和“书上说跟有效核电荷有关”是相关的。 固体Ni(C5H5)2还算稳定,但在溶液中易被氧化成(Cp2Ni)+. (Cp2Ni)+也很活泼。Cp2Ni 是20电子化合物;(Cp2Ni)+是19电子,反应性都很强。 半三明治化合物C6H6Cr(CO)3跟三明治化合物稳定性完全不同(尽管有些书上笼统的用 3 CO 等价于C6H6,或Cp-)。CO是强的pi酸配体,通过pi反馈键可以稳定低氧化态金属中心。若金属中心被氧化,反馈键降低,CO配体稳定性降低。
再问: 你说的这个我也考虑过,那为什么二苯铬阳离子就稳定了呢? 再者,为什么C6H6Cr(CO)3就不容易氧化成阳离子呢? 因为这道题有好几问,后面还涉及到了Ni的氧化问题,说Ni(C5H5)2就容易氧化到Ni3+,而Ni不容易氧化到Ni3+。 所以觉得可能不是轨道能量匹配的问题,书上说跟有效核电荷有关,但是没细说,很是费解。。。
再答: 对于给定的金属,给定的配体,金属氧化态不同,屏蔽不同,金属中心有效核电荷不同, d 轨道能量不同,d 轨道尺寸也不同。 二苯铬的最高占据轨道是金属中心的反键 d 轨道。形成二苯铬阳离子,即失去一个反键电子,增加了金属有效电荷(屏蔽小了),金属轨道“收缩”,能级降低,与配体pi轨道成键作用增强。 其实,“轨道能量匹配”情况和“书上说跟有效核电荷有关”是相关的。 固体Ni(C5H5)2还算稳定,但在溶液中易被氧化成(Cp2Ni)+. (Cp2Ni)+也很活泼。Cp2Ni 是20电子化合物;(Cp2Ni)+是19电子,反应性都很强。 半三明治化合物C6H6Cr(CO)3跟三明治化合物稳定性完全不同(尽管有些书上笼统的用 3 CO 等价于C6H6,或Cp-)。CO是强的pi酸配体,通过pi反馈键可以稳定低氧化态金属中心。若金属中心被氧化,反馈键降低,CO配体稳定性降低。