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橡胶老化是分子间产生交联,橡胶硫化也是分子间产生交联,那橡胶的老化和硫化有哪些区别呢?

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/11/06 02:26:24
橡胶老化是分子间产生交联,橡胶硫化也是分子间产生交联,那橡胶的老化和硫化有哪些区别呢?
是不是老化的交联与硫化的‘交联’不同?
内因(橡胶结构)
橡胶分子主链中的双键影响橡胶的老化
橡胶分子主链上含有双键时,双键的a碳原子上C--H键的离解能很低,很易被氧化过程中所产生的过氧自由基夺去H而形成自由基,此时自由基原子上的C--H键和C--C键的键解离能很低,可悲很低的能量打断,从而易发生氧化老化;橡胶分子主链上含有双键时,臭氧会攻击橡胶的不饱和键,进行亲电加成反应,发生臭氧老化反应.因此,橡胶分子链中双链含量越多,橡胶中的薄弱环节越多,耐老化性质越低.主链上不含碳--碳双键的橡胶的耐臭氧老化性远远优于不饱和橡胶、硅橡胶、氟橡胶及氯磺化聚乙烯橡胶(存放三年仍未出现老化迹象),主链上双键含量低也可以显著地改善耐臭氧老化性能,丁基橡胶的耐老化性能优于异戊橡胶.
橡胶硫化:
硫化(交联)是指橡胶的线型大分子链通过化学交联而构成三维网状结构的化学变化过程.胶的硫化是橡胶加工的最后一道工序,在一定的温度、压力和时间作用下,使橡胶大分子发生化学反应产生交联,使未硫化胶料转变为硫化胶,从而赋予橡胶各种宝贵的物理性能,使橡胶成为广泛应用的工程材料(如:耐高温O型圈,耐高压O型圈,密封圈,橡胶垫,橡胶密封圈,密封条等橡胶制品)过程是橡胶结构连续变化的过程,这使橡胶在物理及化学性质方面发生变化.橡胶在硫化过程中物理机械性能的变化如图l—2所示.由图可知,不同结构的橡胶,在硫化过程中物理机械性能的变化虽然有不同的趋向,但大部分性能的变化却基本一致,即随着硫化时间的增加,除了扯断伸长率和永久变形是下降的外,其余指标均是提高的.这是因为生胶是线型结构,其分子链具有运动的独立性,表现出可塑性大、伸长率高,并具有司浴性.经硫化后,在分子链之间形成交联键而成为空间网状结构,分子间除次价力外,在分子链彼此结合处还有主价力发生作用,交联键的存在,使分子链间不能产生相对滑移,但链段运动依然存在.所以硫化胶比生胶的拉伸强度大、定伸应力高、扯断伸长率小而弹件大,并失去可溶性而只产生有限溶胀.
  1一拉伸强度2一扯断伸长率;3一溶胀性能4一回弹性;5一硬度;6.--伸应力;7一永久变形
  一个完整的硫化体系主要由硫化剂、活性剂、促进剂所组成.硫化反应是一个多元组分参与的复杂的化学反应过程.它包含橡胶分子与硫化剂及其他配合剂之间发生的一系列化学反应,在形成网状结构时伴随着发生的各种副反应.其中,在硫黄硫化体系中,橡胶与硫黄的反应占主导地位,它是形成空间网络的基本反应.整个硫化过程可分为三个阶段,第一阶段为诱导阶段,在这个阶段中,先是硫黄、促进剂、活性剂的相互作用,使氧化锌在胶料中溶解度增加,活化促进剂,使促进剂与硫黄之间反应生成一种活性更大的中间产物;然后进一步引发橡胶分子链,产生可交联的橡胶大分子自由基(或离子).第二阶段为交联反应,即可交联的自由基(或离子)与橡胶分子链产生反应,生成交联键.第三阶段为网络形成阶段,此阶段的前期,交联反应已趋完成,初始形成的交联键发生排和裂解反应,最后网络趋于稳定,获得网络相对稳定的硫化胶.
摘录:橡胶技术李秀权工作室